CAS登录号 7664-38-2 EINECS登录号 231-633-2 化学式 H3PO4 分子量 98 熔点 42℃ 沸点 261℃(分解) 水溶性:可与水以任意比互溶 密度 1.874g/mL(液态) 外观:白色固体,大于42℃时为无色粘稠液体 别称:;食用;利水剂;(食品级);一缩原;工业;85%工业级 应用:主要用于水处理、制药、盐工业、电镀、抛光工业、制糖工业、肥料等工业,也可用作化学试剂。在食品工业中作为酸味剂、酵母营养剂等 或,是一种常见的无机酸,是中强酸。由溶于热水中即可得到。工业上用酸处理磷灰石即得。在空气中容易潮解。加热会失水得到焦,再进一步失水得到偏。主要用于制药、食品、肥料等工业,包括作为防锈剂,食品添加剂,牙科和矫形外科,EDIC腐蚀剂,电解质,助焊剂,分散剂,工业腐蚀剂,肥料的原料和组件家居清洁产品。也可用作化学试剂,盐是所有生命形式的营养。 物质结构 是由一个单一的磷氧四面体构成的。在分子中P原子是sp3杂化的,3个杂化轨道与氧原子间形成3个σ键,另一个P—O键是由一个从磷到氧的σ配键和两个由氧到磷的d-pπ键组成的。σ配键是磷原子上的一对孤对电子向氧原子的空轨道配位而形成。d←p配键是氧原子的py、pz轨道上的两对孤对电子和磷原子的dxz、dyz空轨道重叠而成。由于磷原子3d能级比氧原子的2p能级能量高很多,组成的分子轨道不是很有效的,所以P—O键从数目上来看是三重键,但从键能和键长来看是介于单键和双键之间。纯H3PO4和它的晶体水合物中都有键存在,这可能是浓溶液之所以粘稠的原因。 物理性质 市售是含85%H3PO4的粘稠状浓溶液。从浓溶液中结晶,则形成半水合物2H3PO4·H2O(熔点302.3K)。 结(冰)晶点: 属于中强酸,其结晶点(冰点)为21℃,当低于此温度时会析出半水物结(冰)晶。当然,通常在10℃以上甚至更低温度下也不结(冰)晶,这是由于具有过冷的特性,也就是实际上市售的在低于21℃时会偏离其结(冰)晶点,不会立即结(冰)晶的现象存在。但这样的低温只要维持一段时间,在静止的状态下,很容易产生结(冰)晶。 结晶就像其他液体结晶一样属于物理变化而非化学变化。其化学性质不会因结晶而改变,也即的质量是不会因结晶而受影响的,只要给予温度熔化或加热水稀释溶化,仍可以正常使用。 结晶特性:浓度高、纯度高,结晶性高。根据经验,当气温在4摄氏度上下,浓度大于85%时,其结晶性增大,若不慎混入结(冰)晶,会造成原本没有结(冰)晶的立即感染而结(冰)晶,而且结(冰)晶异常迅速,直致储存容器大部结(冰)晶。结(冰)晶后,上部边稀,下部沉积针状结(冰)晶体纯。根据经验,75%在较低(4℃附近)的温度下也较难结(冰)晶,因此在较低的气温条件下,建议使用75%比较妥当。 结(冰)晶好比水结冰,是其本身的物理性能,固有属性,不能改变,只有妥善保存处理才能防止结(冰)晶。 化学性质 是三元中强酸,分三步电离,不易挥发,不易分解,有一定氧化性。具有酸的通性。 (1)浓可以和氯化共热生成氯化体(与碘化、溴化等也有类似反应),属于高沸点酸制低沸点酸 (2)根离子具有很强的配合能力,能与许多金属离子生成可溶性的配合物。 (3)受强热时脱水,依次生成焦、三和多聚的偏。三是链状结构,多聚的偏是环状结构。 (4)需要特别注意的是,浓热的能腐蚀二氧化硅,生成杂多酸。但由于反应原理过于复杂,因此中学课程将其简化为氟酸是一能与二氧化硅反应的酸。浓热还能分解绝大部分矿物,如铬铁矿、金红石、钛铁矿等。 制备方法 的原料主要是磷矿(主要成分为钙Ca10F2(PO4)6)和以酸为主的无机酸。 实验室制法:实验室可用强酸+盐制备。 3H+ + PO43- ==== H3PO4 (原理:强酸制弱酸) 湿法:工业上常用浓酸跟钙、磷矿石反应制取,滤去微溶于水的酸钙沉淀,所得滤液就是溶液。或让与作用,可得到纯的溶 液。 3P4 + 20HNO3 + 8H2O ==== 12H3PO4 + 20NO↑ 热法:在空气中燃烧生成,再经水化制成。注意必须用热水,因为会和冷水反应生成剧毒的偏。 多的生产:多的生产主要由在适当条件下脱水而成。 重结晶法:将工业用蒸馏水溶解后,把溶液提纯,除去砷和重金属等杂质,经过滤,使滤液符合食品级要求时,浓缩,制得食用成品。 应用领域 一、农业: 1、是生产重要的磷肥(过钙、二等)的原料 2、生产饲料营养剂(二钙)的原料。 3、高纯可用于制作无氟饲料,复合肥料等。 4、生产杀虫剂的原料酯 二、工业:是一种重要的化工原料,主要作用如下: 1、金属表面处理中用作防锈剂;处理金属表面,在金属表面生成难溶的盐薄膜,以保护金属免受腐蚀。金属表面钢管磷化处理,配制电解抛光液和化学抛光液 2、在电镀工业中用作抛光剂。和混合作为化学抛光剂,用以提高金属表面的光洁度。如铝制品的抛光 3、日化工业中用作洗涤剂助剂,生产洗涤用品的原料酯。 4、生产含磷阻燃剂的原料 5、制造各种盐、酸式锰、焦;湿法主要用于制造各种盐,如铵、二、二,三等和缩合盐类 6、塑料用于树脂缩合的催化剂 7、染料及中间体生产用的干燥剂 8、印刷用于配制揩去胶印彩印版上污点的清洗剂、去污剂 9、用于安全火柴的制造。火柴用于浸渍火柴梗,能使燃烧过的火柴梗不成灰而成炭状,使用时较为安全 10、冶金工业中用于生产耐酸、耐火泥;可提高冶金炉的寿命。盐能在水泥颗粒表面形成“不溶性”的钙作为缓凝剂。 11、橡胶用于浆料的凝固剂及生产无机粘结剂的原料 12、涂料用于金属防锈漆 13、工业中用作凝结剂 14、纺织印染业中用作印染媒染剂,丝绸的光泽剂 15、制糖业中用作澄清剂 16、分析化学中用作分析试剂,如分解样品,作配合掩蔽剂、沉淀剂 17、用于电子工业,用作酸性清洗腐蚀剂,在硅平面管和集成电路生产中,普遍以铝膜作电极引线,需要对铝膜进行光刻,用作酸性清洗腐蚀剂,可与配制使用。 18在水处理领域主要用作软水剂、水垢清洗剂,以及用作磷系水处理剂的生产原料等; 19、化工生产中的催化剂、干燥剂及软水剂 20、合成与的精制过程中用作酸化剂 21、助焊剂:2份,2分(重量)充分混合后使用,成功地对不锈钢进行了锡焊。无机型水熔性助焊剂,及其盐,在采用作为活化剂时,可以在120℃温度下使用,二铵等盐出有用于水熔性无机助焊剂。 不锈钢字、钛金字的焊接助焊剂。强腐蚀性的钎剂就是50水50。还有一种钎剂就是25,25,水50 焊接温度在180~320 这两种都适用于洛钢和不锈钢,镍洛合金、铁洛铝丝 三、食品: 1、在食品中作为酸味剂、酵母营养剂; 2、饮料生产中用作酸化剂和调味剂,可乐中就含有。 3、盐也是重要的食品添加剂, 4、可作为营养增强剂。 四、医学: 1、可用于制取含磷药物,例如甘油等。 2、制造甘油、铁、锌等 3、制造青霉素时调节酸碱度 4、制造锌作为牙科补牙时粘合剂,医院中作假牙(义齿)用的"锌粘固粉液"。 5、在去除因烧伤坏死的疤痕时的修饰剂 生产方法 1.工业生产方法有湿法和热法 (1)湿法:制得浓度较低,而且含杂质较多,需要进行净化;用酸分解磷矿石制得。此法分为酸法、法、法和法。常用为酸法; 酸法: 由于反应温度和制得浓度不同,在水溶液中酸钙晶体有三种不同形式,按其生产工艺分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程,近年还出现“半水-二水物”流程和“二水-半水物”流程等; 湿法(酸法)二水物: 流程将磷矿石粉碎至80~100目后,加入萃取槽,再加人淡和返酸以维持料浆的液固比为(2.5~3.5):1(重量比),并调节浓度。把酸按理论量的102%~104%加入萃取槽,与磷矿粉于75~85℃进行萃取反应4~8h。反应后的料浆经过滤,滤液即为,浓度一般在20%~25%P2O5,其中一部分返回萃取槽调节液固比,另一部分送去蒸发浓缩,制得成品。其化学反应方程式为: Ca5F(PO4)3+5H2SO4+10H2O→3H3PO4+5CaSO4?2H2O+HF↑ 滤渣经多次洗涤后排出,其磷石膏用于制造酸的原料,洗液返回萃取槽用; (2)热法:制得浓度和纯度都高,但耗电量大、投资和成本较高; 的生产有酸冷流程、水冷流程和喷射除雾流程,现分述如下: 酸冷流程: 将在熔磷槽内熔化成液体,经磷喷嘴送人燃烧水合塔,同时用压缩空气(一次空气)将磷雾化,使磷氧化燃烧生成。为了使磷氧化完全,在塔**还需补充二次空气。在塔**沿塔壁淋洒30~40℃的循环,使气体冷却,同时与水合成。排出的气体进入电除雾器以回收,再经冷却至30~40℃后,大部分作循环返回燃烧水合塔,小部分作成品。其反应方程式如下: P4+5O2→2P2O5 P2O5+3H2O→2H3PO4 水冷流程: 将熔化后,用泵把液态磷送人燃烧室,同时用压缩空气使磷雾化,并补充二次空气,使磷在燃烧室内进行氧化。产生气体温度为800℃左右,在室外用水冷却,使壁温保持80~125℃。从燃烧室出来的气体进入石墨制的气体冷却器,气体经冷却至80℃时进入水合塔,在塔中分三层喷水冷却,并水合成成品。尾气冷却至100℃以下,经电除雾器排入大气; 喷射除雾流程: 将液态经磷喷嘴送入燃烧水合塔,同时用压缩空气使磷雾化,燃烧生成的立即与水形成酸雾。将酸雾经热交换器冷却后被喷射除雾器吸人,酸雾在喷射器喉部碰撞,凝集成大颗粒后在旋风分离器内回收,配制成85%H3PO4,制得成品; 2.重结晶法 将工业用蒸馏水溶解后,把溶液提纯,除去砷和重金属等杂质,经过滤,使滤液符合食品级要求时,浓缩,制得食用成品; 3.三氯氧磷法 将工业级三氯氧磷经蒸馏提纯后与高纯水反应,调到所需浓度后便生成,再用冷冻结晶法提纯,并用微孔滤膜过滤除去尘埃颗粒,制得无色透明的BV-1级; 4.工业上用酸处理磷灰石即得; 精制提纯法:将工业用无离子水溶解后,进行提纯,除去砷和重金属等杂质,经过滤、浓缩,制得高纯工业成品; 5.将燃烧生成,用水吸收制得; P4+ 5O2→2P2O5 P2O5+3H2O→2H3PO4 6.将沉淀剂缓慢加入装有粗的降罐,搅拌加热至95℃,并维持20min后放人陈化罐,陈化 26d左右。下层浊液经过滤回收,上层清液加热至85℃泵人除砷填充塔的塔**,从塔底通入H2S气体。过剩的尾气从塔**导入NaOH溶液中和槽,带有悬浮块的液浆从塔底出料,进入凝聚罐,并加热至90℃,后经过滤罐、调节罐(维持温度80℃),再入吸附罐。吸附罐的温度控制在80℃,加入活性炭、硅藻土进行搅拌吸附1h。最后进入滤浆罐,维持55℃过滤后即得食品级; 质量标准 参考标准 指标名称 指标 BV-l级 MOS级 低尘高纯级 (H3PO4)/%≥ 85 85 85 挥发性酸/10-6≤ 10 10 10 氯化物(以Cl-计)/10-6≤ 1 1 3 酸盐(以SO42-计)/l0-6≤ 10 - - 盐(以NO3计)/10-6≤ - 5 5 (Na)/10-6≤ 0.1 10 15 (K)/10-6≤ 0.1 5 10 铁(Fe)/10-6≤ 0.05 10 20 镍(Ni)/10-6≤ 0.05 5 5 铜(Cu)/10-6≤ 0.02 5 10 砷(As)/10-6≤ 0.05 0.5 1 铅(Pb)/10-6≤ 0.2 5 5 锰(Mn)/10-6≤ 0.01 5 5 锌(Zn)/10-6≤ - 10 - (Sb)/10-6≤ - 1 2 镉(Cd)/10-6≤ - 5 - 钙(Ca)/10-6≤ - 20 30 (Mg)/10-6≤ - 10 20 高还原物质 合格 合格 - 高还原物质(以H3PO4计)/10-6≤ - - 100 国家标准GB 3149—92 指标名称 指标 外观 无色透明或略带浅色稠状液体 色度/黑曾≤ 20 (H3PO4)/%≥ 85.0 砷(以As计)/%≤ 0.0001 氟(以F计)/%≤ 0.001 重金属(以Pb计)/%≤ 0.001 氯化物(以Cl-计)/%≤ 0.0005 酸盐(以SO42-计)/%≤ 0.005 易氧化物(以H3PO3计)/%≤ 0.012 国家标准GB 2091—92 指标名称 指标 85% 75% 优等品 一等品 合格品 优等品 一等品 合格品 外观 无色透明或略带浅色稠状液体 色度/黑曾≤ 20 30 40 20 30 40 (H3PO4)/%≥ 85.0 85.0 85.0 75.0 75.0 75.0 氯化物(以Cl-计)/%≤ 0.0005 0.0005 0.001 0.0005 0.0005 0.001 酸盐(以SO42-计)/%≤ 0.003 0.005 0.01 0.003 0.005 0.01 铁(Fe)/%≤ 0.002 0.002 0.005 0.002 0.002 0.005 砷(As)/%≤ 0.0001 0.005 0.01 0.0001 0.005 0.01 重金属(以Ph计)/%≤ 0.001 0.001 0.05 0.001 0.001 0.05 企业标准辽Q/HG 1890一84 指标名称 指标 外观 无悬浮物,无色透明油状物 (H3PO4)/% 70.0~75.0 砷(As)/%≤ 0.0005 铅(Pb)/%≤ 0.0003 铜(Cu)/%≤ 0.0001 铁(Fe)/%≤ 0.002 镍(Ni)/%≤ 0.001 铬(Cr)/%≤ 0.0001 氟(F)/%≤ 0.002 (S03)/%≤ 0.005 氯(C1)/%≤ 0.0015